Calcul du nombre d'oxydation des métaux de transition
Contexte : La Flexibilité Électronique des Métaux de Transition
Le nombre d'oxydationCharge hypothétique qu'un atome aurait si toutes ses liaisons avec des atomes d'éléments différents étaient 100% ioniques. (ou état d'oxydation) est un concept fondamental en chimie qui permet de suivre le mouvement des électrons dans les réactions chimiques. Pour les métaux de transition, cette notion est particulièrement importante car ils peuvent exister sous de multiples états d'oxydation, ce qui est à l'origine de leur riche chimie de coordination et de leur rôle crucial en catalyse. Déterminer correctement le nombre d'oxydation du métal central dans un complexe de coordinationStructure constituée d'un atome ou ion central (généralement un métal) lié à un ensemble de molécules ou d'ions appelés ligands. est la première étape indispensable pour comprendre sa structure électronique, sa réactivité et ses propriétés.
Remarque Pédagogique : Le calcul du nombre d'oxydation est un jeu de comptabilité simple basé sur un principe de base : la somme des nombres d'oxydation de tous les atomes dans une molécule ou un ion doit être égale à la charge globale de cette espèce.
Objectifs Pédagogiques
- Connaître la charge des ligands courants (neutres et anioniques).
- Déterminer la charge globale d'un ion complexe.
- Appliquer la règle de neutralité électrique pour calculer un nombre d'oxydation inconnu.
- Utiliser le nombre d'oxydation pour déterminer le nombre d'électrons d d'un ion métallique.
Données de l'étude
Complexes à Étudier
Complexe 1 : \(\text{K}_4[\text{Fe(CN)}_6]\)
Complexe 2 : \([\text{Cr(NH}_3)_4\text{Cl}_2]\text{Cl}\)
Questions à traiter
- Déterminer le nombre d'oxydation du fer dans \(\text{K}_4[\text{Fe(CN)}_6]\).
- Déterminer le nombre d'oxydation du chrome dans \([\text{Cr(NH}_3)_4\text{Cl}_2]\text{Cl}\).
- Quel est le nombre d'électrons d de l'ion \(\text{Cr}^{n+}\) dans le complexe 2 (sachant que Cr est dans la colonne 6, configuration \([Ar] 3d^5 4s^1\)) ?
Correction : Calcul du nombre d'oxydation des métaux de transition
Question 1 : N.O. du Fer dans \(\text{K}_4[\text{Fe(CN)}_6]\)
Principe :
Le composé global est électriquement neutre. On détermine d'abord la charge des contre-ions (ici, les ions potassium \(\text{K}^+\)). La charge de l'ion complexe doit être égale et opposée. Ensuite, on utilise la charge de l'ion complexe et la charge connue des ligands pour déduire le nombre d'oxydation du métal central.
Remarque Pédagogique :
Point Clé : La première étape est toujours d'identifier ce qui est à l'intérieur des crochets (l'ion complexe) et ce qui est à l'extérieur (les contre-ions). La somme des charges doit toujours faire zéro pour le composé global.
Formule(s) / Règles :
Donnée(s) :
- Formule : \(\text{K}_4[\text{Fe(CN)}_6]\)
- Charge du contre-ion : \(\text{K}^+\) a une charge de +1.
- Charge du ligand : \(\text{CN}^-\) (cyano) a une charge de -1.
Calcul(s) :
1. Charge de l'ion complexe : Il y a 4 ions \(\text{K}^+\), soit une charge totale de +4. Pour que le composé soit neutre, l'ion complexe \([\text{Fe(CN)}_6]\) doit avoir une charge de -4.
2. Calcul du N.O. du Fer (x) :
Points de vigilance :
Nom latin du métal : Pour certains métaux dans des complexes anioniques, on utilise une racine latine : Fer \(\rightarrow\) ferrate, Cuivre \(\rightarrow\) cuprate, Or \(\rightarrow\) aurate, Argent \(\rightarrow\) argentate, Plomb \(\rightarrow\) plombate.
Le saviez-vous ?
Question 2 : N.O. du Chrome dans \([\text{Cr(NH}_3)_4\text{Cl}_2]\text{Cl}\)
Principe :
La logique est la même. On identifie la charge du contre-ion (ici, un \(\text{Cl}^-\) à l'extérieur) pour déduire la charge de l'ion complexe. Ensuite, on utilise la charge des ligands à l'intérieur des crochets pour trouver le nombre d'oxydation du chrome.
Remarque Pédagogique :
Point Clé : Il faut bien distinguer les ligands (à l'intérieur des crochets) des contre-ions (à l'extérieur). Ici, il y a des ions chlorure qui jouent les deux rôles : deux ligands "chloro" et un contre-ion "chlorure".
Formule(s) / Règles :
Donnée(s) :
- Formule : \([\text{Cr(NH}_3)_4\text{Cl}_2]\text{Cl}\)
- Charge du contre-ion : \(\text{Cl}^-\) a une charge de -1.
- Charge des ligands : \(\text{NH}_3\) (ammine) est neutre (0), \(\text{Cl}^-\) (chloro) est -1.
Calcul(s) :
1. Charge de l'ion complexe : Le contre-ion \(\text{Cl}^-\) a une charge de -1. L'ion complexe \([\text{Cr(NH}_3)_4\text{Cl}_2]\) doit donc avoir une charge de +1.
2. Calcul du N.O. du Chrome (x) :
Points de vigilance :
Ne pas confondre les ligands et les contre-ions. Seuls les groupes à l'intérieur des crochets sont des ligands et sont pris en compte pour le calcul de la charge du complexe. Les espèces à l'extérieur sont des contre-ions qui servent uniquement à déterminer la charge globale du complexe.
Le saviez-vous ?
Question 3 : Nombre d'électrons d de \(\text{Cr}^{3+}\)
Principe :
Pour trouver le nombre d'électrons d d'un ion de métal de transition, on part de la configuration électronique de l'atome neutre. Ensuite, on enlève les électrons pour correspondre à l'état d'oxydation. Pour les métaux de transition, on enlève d'abord les électrons de la sous-couche s (la plus externe), puis ceux de la sous-couche d.
Remarque Pédagogique :
Point Clé : L'ordre de remplissage des orbitales (règle de Klechkowski) n'est pas le même que l'ordre de "vidage". On remplit 4s avant 3d, mais on vide 4s avant 3d. C'est une erreur fréquente !
Donnée(s) :
- Configuration du Cr neutre : \([Ar] 3d^5 4s^1\)
- État d'oxydation à atteindre : +3 (ion \(\text{Cr}^{3+}\))
Calcul(s) / Détermination :
Pour former \(\text{Cr}^{3+}\), on doit enlever 3 électrons à partir de \(\text{Cr}^0\).
- On enlève d'abord l'électron 4s : \(\text{Cr}^0 \rightarrow \text{Cr}^+ \), la configuration devient \([Ar] 3d^5\).
- On enlève ensuite deux électrons de la sous-couche 3d : \(\text{Cr}^+ \rightarrow \text{Cr}^{3+}\), la configuration devient \([Ar] 3d^3\).
Points de vigilance :
Les exceptions de remplissage : Le chrome (et le cuivre) sont des exceptions à la règle de Klechkowski. Ils préfèrent avoir des sous-couches d à moitié ou entièrement remplies, ce qui explique la configuration \(3d^5 4s^1\) plutôt que \(3d^4 4s^2\). Cependant, la règle de "vider s avant d" reste la même.
Le saviez-vous ?
Pratique Interactive : Calcul de l'État d'Oxydation
Pour les complexes suivants, déterminez l'état d'oxydation du métal central (en chiffre, ex: 2, 3, -1).
Défi 1 : \([\text{Pt(NH}_3)_2\text{Cl}_2]\)
Défi 2 : \([\text{Co(en)}_3]^{3+}\) (en = éthylènediamine, neutre)
Rappel des Charges des Ligands
- Neutres (0) : H₂O (aqua), NH₃ (ammine), CO (carbonyle), en (éthylènediamine)
- Anioniques (-1) : F⁻ (fluoro), Cl⁻ (chloro), Br⁻ (bromo), I⁻ (iodo), CN⁻ (cyano), OH⁻ (hydroxo)
- Anioniques (-2) : SO₄²⁻ (sulfato), CO₃²⁻ (carbonato)
Pour Aller Plus Loin : Ligands Non Innocents
Quand les ligands jouent un double jeu : Le modèle simple de charge des ligands fonctionne dans la plupart des cas. Cependant, certains ligands, dits "non-innocents", peuvent exister sous plusieurs formes redox. Par exemple, le ligand nitrosyle (NO) peut être considéré comme NO⁺, NO• (radicalaire) ou NO⁻. Dans ces cas, déterminer l'état d'oxydation du métal devient ambigu et nécessite des techniques spectroscopiques avancées pour être résolu.
Le Saviez-Vous ?
Le bleu de Prusse, le premier pigment synthétique moderne, est un complexe de coordination contenant du fer dans deux états d'oxydation différents : +II et +III. Sa formule est approximativement \(\text{Fe}_4[\text{Fe(CN)}_6]_3\). La couleur bleue intense est due à un transfert d'électron entre les deux centres de fer de charges différentes, un phénomène appelé "transfert de charge à intervalence".
Foire Aux Questions (FAQ)
La somme des N.O. est-elle toujours égale à la charge ?
Oui, c'est la règle fondamentale. Pour un ion, la somme des nombres d'oxydation de tous les atomes doit être égale à la charge de l'ion. Pour une molécule neutre, la somme doit être égale à zéro.
Comment connaître la charge d'un ligand ?
Il faut se baser sur la charge de la molécule ou de l'ion lorsqu'il n'est pas lié au métal. Par exemple, l'ammoniac (NH₃) est une molécule neutre, donc sa charge en tant que ligand est 0. L'ion chlorure (Cl⁻) a une charge de -1, donc sa charge en tant que ligand est -1.
Quiz Final : Testez vos connaissances
1. Quel est le nombre d'oxydation du platine dans l'ion \([\text{PtCl}_6]^{2-}\) ?
2. Dans le complexe \([\text{Ni(CO)}_4]\), le nombre d'oxydation du nickel est :
Glossaire
- Nombre d'Oxydation
- Charge formelle assignée à un atome dans une molécule ou un ion, en supposant que les liaisons sont entièrement ioniques.
- Complexe de Coordination
- Structure constituée d'un atome ou ion central (généralement un métal) lié à un ensemble de molécules ou d'ions environnants, appelés ligands.
- Ligand
- Ion ou molécule qui se lie à un atome métallique central en donnant une ou plusieurs paires d'électrons.
- Contre-ion
- Ion qui accompagne un ion complexe pour assurer la neutralité électrique du composé global.
D’autres exercices de chimie inorganique :
0 commentaires