Titrage d’un Acide Faible par une Base Forte
Comprendre le Titrage d'un Acide Faible par une Base Forte
Le titrage d'un acide faible par une base forte est une méthode analytique classique pour déterminer la concentration d'une solution d'acide faible. Contrairement au titrage d'un acide fort, la courbe de pH présente des caractéristiques distinctes : un pH initial plus élevé (car l'acide faible ne se dissocie que partiellement), une région tampon où le pH change lentement autour du \(\text{p}K_a\) de l'acide, un point d'équivalence où le pH est supérieur à 7 (en raison de l'hydrolyse de la base conjuguée formée), et une montée plus graduelle du pH avant le point d'équivalence. L'acide acétique (\(\text{CH}_3\text{COOH}\)) est un exemple typique d'acide faible, et l'hydroxyde de sodium (NaOH) est une base forte couramment utilisée comme titrant.
Données de l'étude
- Acide faible : Acide acétique (\(\text{CH}_3\text{COOH}\))
- Base forte : Hydroxyde de sodium (NaOH)
- Constante d'acidité de l'acide acétique : \(K_a = 1.8 \times 10^{-5}\) à \(25^\circ\text{C}\)
- Produit ionique de l'eau : \(K_w = 1.0 \times 10^{-14}\) à \(25^\circ\text{C}\)
- Masses molaires atomiques (arrondies) :
- C : \(12.0 \, \text{g/mol}\)
- H : \(1.0 \, \text{g/mol}\)
- O : \(16.0 \, \text{g/mol}\)
- Na : \(23.0 \, \text{g/mol}\)
Schéma : Titrage d'un Acide Faible par une Base Forte
Montage pour le titrage d'un acide faible par une base forte.
Questions à traiter
- Écrire l'équation de la réaction de titrage entre l'acide acétique et l'hydroxyde de sodium.
- Calculer le pH initial de la solution d'acide acétique avant l'ajout de toute base.
- Déterminer le volume d'hydroxyde de sodium (\(V_{B,eq}\)) nécessaire pour atteindre le point d'équivalence.
- Calculer le pH de la solution au point de demi-équivalence. Qu'observe-t-on à ce point ?
- Calculer le pH de la solution au point d'équivalence.
- Calculer le pH de la solution après l'ajout de \(25.0 \, \text{mL}\) de solution d'hydroxyde de sodium.
Correction : Titrage de l'Acide Acétique par NaOH
Question 1 : Équation de la Réaction de Titrage
Principe :
L'acide acétique (\(\text{CH}_3\text{COOH}\)), un acide faible, réagit avec l'hydroxyde de sodium (NaOH), une base forte, pour former de l'acétate de sodium (\(\text{CH}_3\text{COONa}\)), un sel, et de l'eau (\(\text{H}_2\text{O}\)). C'est une réaction de neutralisation.
Équation :
Ou, sous forme ionique nette (NaOH est un électrolyte fort, \(\text{CH}_3\text{COONa}\) est un sel soluble) :
Question 2 : pH Initial de la Solution d'Acide Acétique
Principe :
L'acide acétique est un acide faible, il ne se dissocie que partiellement dans l'eau : \(\text{CH}_3\text{COOH}_{\text{(aq)}} + \text{H}_2\text{O}_{\text{(l)}} \rightleftharpoons \text{CH}_3\text{COO}^-_{\text{(aq)}} + \text{H}_3\text{O}^+_{\text{(aq)}}\). La concentration en ions \(\text{H}_3\text{O}^+\) peut être calculée à partir de la constante d'acidité \(K_a\) et de la concentration initiale de l'acide \(C_A\). Pour un acide faible, si \(C_A/K_a > 100\) (ou 400 selon les conventions), on peut utiliser l'approximation \([\text{H}_3\text{O}^+] \approx \sqrt{K_a \times C_A}\).
Données spécifiques :
- \(C_A = 0.100 \, \text{mol/L}\)
- \(K_a = 1.8 \times 10^{-5}\)
Vérification de l'approximation :
Puisque \(5556 > 100\), l'approximation est valide.
Calcul de \([\text{H}_3\text{O}^+]\) :
Calcul du pH :
Question 3 : Volume de NaOH à l'Équivalence (\(V_{B,eq}\))
Principe :
Au point d'équivalence, le nombre de moles de base forte ajoutée est égal au nombre de moles d'acide faible initialement présent, selon la stœchiométrie de la réaction (ici, 1:1).
Données spécifiques :
- \(C_A = 0.100 \, \text{mol/L}\)
- \(V_A = 20.0 \, \text{mL} = 0.0200 \, \text{L}\)
- \(C_B = 0.100 \, \text{mol/L}\)
Calcul :
Question 4 : pH au Point de Demi-Équivalence
Principe :
Au point de demi-équivalence, la moitié de l'acide faible a été neutralisée. À ce point, \([\text{CH}_3\text{COOH}] = [\text{CH}_3\text{COO}^-]\). Selon l'équation de Henderson-Hasselbalch (\(\text{pH} = \text{p}K_a + \log \frac{[\text{Base conjuguée}]}{[\text{Acide}]}\)), lorsque \([\text{Base conjuguée}] = [\text{Acide}]\), alors \(\log \frac{[\text{Base conjuguée}]}{[\text{Acide}]} = \log(1) = 0\). Donc, au point de demi-équivalence, \(\text{pH} = \text{p}K_a\).
Calcul du \(\text{p}K_a\) :
pH à la demi-équivalence :
Ce point correspond à l'ajout de \(V_B = V_{B,eq}/2 = 20.0 \, \text{mL} / 2 = 10.0 \, \text{mL}\) de NaOH. À ce point, la solution forme un système tampon optimal.
Question 5 : pH au Point d'Équivalence
Principe :
Au point d'équivalence, tout l'acide acétique a réagi avec NaOH pour former des ions acétate (\(\text{CH}_3\text{COO}^-\)). L'ion acétate est la base conjuguée d'un acide faible, il subit donc une hydrolyse basique : \(\text{CH}_3\text{COO}^-_{\text{(aq)}} + \text{H}_2\text{O}_{\text{(l)}} \rightleftharpoons \text{CH}_3\text{COOH}_{\text{(aq)}} + \text{OH}^-_{\text{(aq)}}\). Le pH sera donc basique (pH > 7).
Calculs préliminaires :
Volume total à l'équivalence : \(V_T = V_A + V_{B,eq} = 20.0 \, \text{mL} + 20.0 \, \text{mL} = 40.0 \, \text{mL} = 0.0400 \, \text{L}\).
Nombre de moles d'acétate formé (\(n_{\text{CH}_3\text{COO}^-}\)) = nombre de moles d'acide acétique initial :
Concentration de l'ion acétate à l'équivalence :
Constante de basicité de l'ion acétate (\(K_b\)) :
Calcul de \([\text{OH}^-]\) à l'équivalence :
Pour l'hydrolyse d'une base faible, \([\text{OH}^-] \approx \sqrt{K_b \times [\text{CH}_3\text{COO}^-]_{\text{eq}}}\) (si \([\text{CH}_3\text{COO}^-]_{\text{eq}}/K_b > 100\)).
Calcul du pOH et du pH :
Quiz Intermédiaire 2 : Au point d'équivalence du titrage d'un acide faible par une base forte, la solution est :
Question 6 : pH après Ajout de \(25.0 \, \text{mL}\) de NaOH
Principe :
Un volume de \(25.0 \, \text{mL}\) de NaOH a été ajouté. Puisque l'équivalence est à \(20.0 \, \text{mL}\), nous sommes après le point d'équivalence. Il y a un excès de base forte (NaOH).
Calculs :
Nombre de moles de NaOH total ajouté :
Nombre de moles d'acide acétique initial : \(n_A = 0.00200 \, \text{mol}\).
Nombre de moles de NaOH en excès :
Volume total de la solution : \(V_T = V_A + V_B = 20.0 \, \text{mL} + 25.0 \, \text{mL} = 45.0 \, \text{mL} = 0.0450 \, \text{L}\).
Concentration des ions \(\text{OH}^-\) en excès (provenant de la base forte) :
Calcul du pOH et du pH :
Quiz Rapide : Testez vos connaissances (Récapitulatif)
1. Qu'est-ce qu'un acide faible ?
2. Au point de demi-équivalence lors du titrage d'un acide faible par une base forte :
3. Le pH au point d'équivalence du titrage de l'acide acétique (\(\text{CH}_3\text{COOH}\)) par NaOH est :
Glossaire
- Acide Faible
- Acide qui ne s'ionise (ne se dissocie) que partiellement dans une solution aqueuse, établissant un équilibre entre la forme non dissociée et ses ions.
- Base Forte
- Base qui s'ionise (se dissocie) complètement en solution aqueuse pour produire des ions hydroxyde (\(\text{OH}^-\)).
- Titrage Acide-Base
- Méthode d'analyse volumétrique utilisée pour déterminer la concentration d'une solution acide ou basique en la faisant réagir avec une solution de concentration connue d'une base ou d'un acide, respectivement.
- Point d'Équivalence
- Point d'un titrage où la quantité de titrant ajoutée est stœchiométriquement équivalente à la quantité d'analyte présente initialement.
- Point de Demi-Équivalence
- Point d'un titrage où la moitié de l'analyte a réagi avec le titrant. Pour le titrage d'un acide faible par une base forte, à ce point, \(\text{pH} = \text{p}K_a\) de l'acide faible.
- Constante d'Acidité (\(K_a\))
- Mesure de la force d'un acide en solution. C'est la constante d'équilibre de la réaction de dissociation d'un acide.
- \(\text{p}K_a\)
- Cologarithme décimal de la constante d'acidité : \(\text{p}K_a = -\log_{10} K_a\). Plus le \(\text{p}K_a\) est petit, plus l'acide est fort.
- Solution Tampon
- Solution qui résiste aux variations de pH lors de l'ajout de petites quantités d'acide ou de base, ou lors d'une dilution. Elle est typiquement composée d'un acide faible et de sa base conjuguée (ou d'une base faible et de son acide conjugué).
- Hydrolyse (d'un sel)
- Réaction d'un ion (provenant d'un sel dissous) avec l'eau, modifiant le pH de la solution. Par exemple, l'anion d'un acide faible réagit avec l'eau pour produire des ions \(\text{OH}^-\), rendant la solution basique.
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