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...Par Étude de Chimie
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Exercice : Comprendre les Concepts d'Oxydoréduction

Comprendre les Concepts d'Oxydoréduction

Contexte : Les réactions d'oxydoréductionUne réaction chimique impliquant un transfert d'électrons entre deux espèces., ou réactions redox, sont fondamentales en chimie.

Elles sont au cœur de nombreux processus naturels et technologiques, de la respiration cellulaire à la corrosion des métaux, en passant par le fonctionnement des piles et des batteries. Cet exercice vous guidera à travers l'analyse et l'équilibrage d'une réaction redox classique, celle entre l'ion permanganate et l'ion fer(II), pour solidifier votre compréhension des concepts clés.

Remarque Pédagogique : Cet exercice vous apprendra la méthode systématique pour décomposer une réaction complexe en demi-réactions plus simples, déterminer les échanges d'électrons et équilibrer l'équation bilan en milieu acide.


Objectifs Pédagogiques

  • Identifier les espèces qui sont oxydées et celles qui sont réduites.
  • Déterminer le nombre d'oxydationUne charge fictive attribuée à un atome dans une molécule ou un ion, basée sur un ensemble de règles. des atomes.
  • Écrire et équilibrer les demi-équationsUne équation qui montre soit la partie oxydation, soit la partie réduction d'une réaction redox. d'oxydation et de réduction.
  • Combiner les demi-équations pour obtenir une équation redox globale équilibrée.

Données de l'étude

On s'intéresse à la réaction en milieu acide entre une solution de permanganate de potassium (\(\text{KMnO}_4\)) et une solution de sulfate de fer(II) (\(\text{FeSO}_4\)). La réaction est totale et rapide.

Schéma de l'expérience
Schéma du Titrage Redox
0 V Solution de KMnO₄ Solution de FeSO₄ (+ acide)
Tableau des données
Espèce Chimique Formule Rôle dans la réaction
Ion Permanganate \(\text{MnO}_4^-\) Réactif (Oxydant)
Ion Fer(II) \(\text{Fe}^{2+}\) Réactif (Réducteur)
Ion Manganèse(II) \(\text{Mn}^{2+}\) Produit
Ion Fer(III) \(\text{Fe}^{3+}\) Produit

Questions à traiter

  1. Déterminer les nombres d'oxydation du manganèse (Mn) dans l'ion \(\text{MnO}_4^-\) et du fer (Fe) dans l'ion \(\text{Fe}^{2+}\).
  2. Écrire la demi-équation de réduction du couple \(\text{MnO}_4^- / \text{Mn}^{2+}\) en milieu acide.
  3. Écrire la demi-équation d'oxydation du couple \(\text{Fe}^{3+} / \text{Fe}^{2+}\).
  4. Établir l'équation bilan de la réaction d'oxydoréduction.

Les bases sur l'Oxydoréduction

Une réaction d'oxydoréduction est caractérisée par un transfert d'électrons. L'espèce qui perd des électrons est oxydée (c'est le réducteur), et celle qui gagne des électrons est réduite (c'est l'oxydant).

1. Nombre d'Oxydation (N.O.)
C'est un outil comptable pour suivre les électrons. On le détermine avec quelques règles :

  • Le N.O. d'un atome dans un corps simple est 0 (ex: \(\text{Fe}\), \(\text{O}_2\)).
  • Le N.O. d'un ion monoatomique est égal à sa charge (ex: pour \(\text{Fe}^{2+}\), N.O.(Fe) = +II).
  • Le N.O. de l'oxygène (O) est généralement -II (sauf dans les peroxydes).
  • Le N.O. de l'hydrogène (H) est généralement +I (sauf dans les hydrures métalliques).
  • La somme des N.O. dans une molécule neutre est 0, et dans un ion polyatomique, elle est égale à la charge de l'ion.

2. Équilibrage en Milieu Acide
Pour une demi-équation, on suit ces étapes :

  1. Équilibrer tous les atomes sauf O et H.
  2. Équilibrer les atomes d'oxygène (O) en ajoutant des molécules d'eau (\(\text{H}_2\text{O}\)).
  3. Équilibrer les atomes d'hydrogène (H) en ajoutant des ions hydrogène (\(\text{H}^+\)).
  4. Équilibrer les charges en ajoutant des électrons (\(\text{e}^-\)).


Correction : Comprendre les Concepts d'Oxydoréduction

Question 1 : Déterminer les nombres d'oxydation (N.O.).

Principe

Le concept physique derrière le nombre d'oxydation est de suivre le transfert apparent d'électrons entre les atomes dans une réaction. Une augmentation du N.O. signifie une oxydation (perte d'électrons), tandis qu'une diminution signifie une réduction (gain d'électrons).

Mini-Cours

Le nombre d'oxydation (N.O.) est une charge fictive attribuée à un atome. Pour le calculer dans un ion polyatomique, on se base sur des règles établies, notamment que la somme des N.O. doit être égale à la charge globale de l'ion et que le N.O. de l'oxygène est quasi-systématiquement de -II.

Remarque Pédagogique

L'astuce est de toujours commencer par attribuer les N.O. aux atomes dont les règles sont les plus fiables (comme l'oxygène), pour ensuite déduire le N.O. de l'atome inconnu. C'est comme résoudre une petite équation.

Normes

Le calcul des nombres d'oxydation suit les conventions établies par l'Union Internationale de Chimie Pure et Appliquée (UICPA/IUPAC), qui standardise la nomenclature et les méthodes en chimie à l'échelle mondiale.

Formule(s)

Règle de la somme des N.O.

\[ \sum N.O._{\text{atomes}} = \text{Charge de l'ion} \]
Donnée(s)

Les données sont les formules des ions réactifs fournies dans l'énoncé, ainsi que les règles de chimie générale pour le N.O. de l'oxygène.

IonFormuleCharge TotaleN.O. connu
Permanganate\(\text{MnO}_4^-\)-1N.O.(O) = -2
Fer(II)\(\text{Fe}^{2+}\)+2N/A
Astuces

Pour un ion simple (monoatomique) comme \(\text{Fe}^{2+}\), pas besoin de calcul ! Son nombre d'oxydation est tout simplement sa charge.

Schéma (Avant les calculs)
Analyse des Ions Réactifs
Mn?O₄⁻Fe?²⁺
Calcul(s)

Calcul pour l'ion permanganate \(\text{MnO}_4^-\)

\[ \begin{aligned} N.O.(\text{Mn}) + 4 \times N.O.(\text{O}) &= -1 \\ N.O.(\text{Mn}) + 4 \times (-2) &= -1 \\ N.O.(\text{Mn}) - 8 &= -1 \\ N.O.(\text{Mn}) &= +7 \end{aligned} \]

Détermination pour l'ion fer(II) \(\text{Fe}^{2+}\)

\[ N.O.(\text{Fe}) = +2 \]
Schéma (Après les calculs)
Nombres d'Oxydation Déterminés
Mn⁺⁷O₄⁻²Fe⁺²
Réflexions

Le manganèse a un N.O. très élevé (+VII), ce qui en fait un excellent candidat pour être un oxydant (il "veut" gagner des électrons pour réduire son N.O.). Le fer(II) à +II peut facilement perdre un électron pour atteindre l'état +III, plus stable dans certaines conditions, agissant ainsi comme un réducteur.

Points de vigilance

Attention aux signes ! Une erreur entre '+' et '-' est très fréquente. De plus, ne pas oublier de multiplier le N.O. de l'oxygène par le nombre d'atomes d'oxygène présents (ici, 4).

Points à retenir

La maîtrise du calcul des N.O. est la première étape indispensable pour analyser n'importe quelle réaction redox. Retenez les règles de base, en particulier celle sur la somme des N.O. et la valeur de -II pour l'oxygène.

Le saviez-vous ?

Le concept de "combinaison avec l'oxygène" (oxydation) a été largement étudié par Antoine Lavoisier au 18ème siècle, jetant les bases de la chimie moderne bien avant que la notion d'électron ne soit découverte.

FAQ

Il est normal d'avoir des questions.

Résultat Final
Les nombres d'oxydation sont \(N.O.(\text{Mn}) = + \text{VII}\) et \(N.O.(\text{Fe}) = + \text{II}\).
A vous de jouer

Quel est le nombre d'oxydation du chrome (Cr) dans l'ion dichromate \(\text{Cr}_2\text{O}_7^{2-}\) ?

Question 2 : Demi-équation de réduction (\(\text{MnO}_4^- / \text{Mn}^{2+}\)).

Principe

Nous allons équilibrer la matière et les charges pour la transformation de l'ion permanganate en ion manganèse(II). Il s'agit d'une réduction car le N.O. du manganèse passe de +VII à +II, ce qui correspond à un gain de 5 électrons.

Mini-Cours

L'équilibrage d'une demi-équation en milieu acide suit une méthode rigoureuse : d'abord les atomes "centraux", puis l'oxygène (avec \(\text{H}_2\text{O}\)), puis l'hydrogène (avec \(\text{H}^+\)), et enfin les charges (avec \(\text{e}^-\)). Chaque étape assure la conservation d'un type d'élément ou de la charge.

Remarque Pédagogique

Suivez les étapes dans l'ordre ! Tenter de tout équilibrer en même temps mène souvent à des erreurs. La rigueur de la méthode est la clé de la réussite.

Normes

Cette méthode respecte les deux lois fondamentales de la chimie réactionnelle : la loi de conservation de la masse (tous les atomes doivent se retrouver de chaque côté) et la loi de conservation de la charge (la charge totale doit être la même de chaque côté).

Formule(s)

Structure d'une demi-équation de réduction

\[ \text{Oxydant} + n \text{e}^- \rightarrow \text{Réducteur} \]
Donnée(s)

Les données sont les espèces oxydante et réductrice du couple \(\text{MnO}_4^- / \text{Mn}^{2+}\) identifiées dans l'énoncé.

Couple RedoxOxydantRéducteur
\(\text{MnO}_4^- / \text{Mn}^{2+}\)\(\text{MnO}_4^-\)\(\text{Mn}^{2+}\)
Astuces

Comptez les charges à la fin pour une dernière vérification. La charge totale à gauche doit être exactement la même que la charge totale à droite. Si ce n'est pas le cas, vous avez probablement fait une erreur dans le décompte des électrons.

Schéma (Avant les calculs)
Transformation du Permanganate
MnO₄⁻RéductionMn²⁺
Calcul(s)

Étape 1 : Équilibrer l'atome de Manganèse

On commence par l'atome central, le manganèse. Il y a un atome de Mn à gauche et un à droite, donc l'élément est déjà équilibré.

\[ \text{MnO}_4^- \rightarrow \text{Mn}^{2+} \]

Étape 2 : Équilibrer les atomes d'Oxygène avec \(\text{H}_2\text{O}\)

Ensuite, on s'occupe de l'oxygène. Il y a 4 atomes d'oxygène à gauche et aucun à droite. En milieu aqueux, on équilibre les atomes d'oxygène en ajoutant le nombre correspondant de molécules d'eau (\(\text{H}_2\text{O}\)) du côté opposé.

\[ \text{MnO}_4^- \rightarrow \text{Mn}^{2+} + 4 \text{H}_2\text{O} \]

Étape 3 : Équilibrer les atomes d'Hydrogène avec \(\text{H}^+\)

L'ajout d'eau a introduit des atomes d'hydrogène (4 x 2 = 8 H) à droite. En milieu acide, on équilibre les atomes d'hydrogène en ajoutant des ions hydrogène (\(\text{H}^+\)) du côté opposé.

\[ \text{MnO}_4^- + 8 \text{H}^+ \rightarrow \text{Mn}^{2+} + 4 \text{H}_2\text{O} \]

Étape 4 : Équilibrer les charges avec \(\text{e}^-\)

Enfin, on équilibre les charges. On calcule la charge totale de chaque côté : à gauche, on a (1-) + 8*(1+) = +7. À droite, on a (2+) + 4*(0) = +2. Pour passer de +7 à +2, il faut ajouter 5 charges négatives. On ajoute donc 5 électrons (\(\text{e}^-\)) du côté gauche.

\[ \text{MnO}_4^- + 8 \text{H}^+ + 5 \text{e}^- \rightarrow \text{Mn}^{2+} + 4 \text{H}_2\text{O} \]
Schéma (Après les calculs)
Demi-équation de Réduction Équilibrée
MnO₄⁻8 H⁺5 e⁻Mn²⁺4 H₂O
Réflexions

L'équation montre que la réduction du permanganate consomme des ions \(\text{H}^+\), ce qui confirme que la réaction se déroule bien en milieu acide. La transformation de la couleur violette (\(\text{MnO}_4^-\)) à l'incolore (\(\text{Mn}^{2+}\)) est ce qui rend cette réaction très utile pour les titrages.

Points de vigilance

Ne confondez pas les atomes d'hydrogène et les ions hydrogène (\(\text{H}^+\)). En équilibrant les hydrogènes, vous devez ajouter des ions \(\text{H}^+\), pas des molécules \(\text{H}_2\).

Points à retenir

La séquence "Atomes centraux -> Oxygène -> Hydrogène -> Charges" est une méthode infaillible pour équilibrer n'importe quelle demi-réaction en milieu acide.

Le saviez-vous ?

Le permanganate de potassium est si oxydant qu'il peut être utilisé pour démarrer un feu. Mélangé avec de la glycérine, il s'enflamme spontanément après quelques secondes !

FAQ

Questions fréquentes sur ce sujet.

Résultat Final
\[ \text{MnO}_4^- + 8 \text{H}^+ + 5 \text{e}^- \rightarrow \text{Mn}^{2+} + 4 \text{H}_2\text{O} \]
A vous de jouer

Équilibrez la demi-équation de réduction du dichromate : \(\text{Cr}_2\text{O}_7^{2-} \rightarrow 2\text{Cr}^{3+}\). Combien d'ions \(\text{H}^+\) sont nécessaires ?

Question 3 : Demi-équation d'oxydation (\(\text{Fe}^{3+} / \text{Fe}^{2+}\)).

Principe

Cette transformation illustre une oxydation simple où un ion métallique perd un électron. Le concept physique est le départ d'une charge négative, ce qui augmente la charge positive globale de l'ion de +2 à +3.

Mini-Cours

Une oxydation est une perte d'électron(s). Pour une simple conversion d'ion comme celle-ci, l'équilibrage est direct. L'atome est déjà équilibré, il ne reste plus qu'à ajuster les charges en ajoutant un ou plusieurs électrons du côté des produits.

Remarque Pédagogique

Ne cherchez pas de complications là où il n'y en a pas ! S'il n'y a ni oxygène ni hydrogène, les étapes 2 et 3 de la méthode d'équilibrage sont simplement sautées.

Normes

La conservation de la charge est la seule norme à vérifier ici, en plus de la conservation de la matière (l'élément fer).

Formule(s)

Structure d'une demi-équation d'oxydation

\[ \text{Réducteur} \rightarrow \text{Oxydant} + n \text{e}^- \]
Hypothèses

Aucune hypothèse particulière n'est nécessaire, car il s'agit d'une transformation directe entre deux ions en solution.

Donnée(s)

Les données sont les espèces du couple \(\text{Fe}^{3+} / \text{Fe}^{2+}\) identifiées dans l'énoncé.

Couple RedoxOxydantRéducteur (Réactif)
\(\text{Fe}^{3+} / \text{Fe}^{2+}\)\(\text{Fe}^{3+}\)\(\text{Fe}^{2+}\)
Astuces

Les électrons sont toujours du côté de l'espèce ayant le nombre d'oxydation le plus élevé (ici, \(\text{Fe}^{3+}\)).

Schéma (Avant les calculs)
Processus d'Oxydation du Fer(II)
Fe²⁺Perte d'e⁻
Calcul(s)

Équilibrage de la demi-équation

La seule étape est d'équilibrer les charges. Gauche: +2, Droite: +3. On ajoute un électron à droite pour avoir une charge de +2 des deux côtés.

\[\text{Fe}^{2+} \rightarrow \text{Fe}^{3+} + 1 \text{e}^-\]
Schéma (Après les calculs)
Demi-équation d'Oxydation Équilibrée
Fe²⁺Fe³⁺+ e⁻
Réflexions

Cette réaction simple est un parfait exemple d'oxydation. L'ion \(\text{Fe}^{2+}\) a agi comme un réducteur en cédant un électron. C'est cet électron qui sera ensuite capté par l'agent oxydant (le permanganate).

Points de vigilance

L'erreur la plus commune est de placer l'électron du mauvais côté. Rappelez-vous : une oxydation est une PERTE d'électrons, donc les électrons sont des PRODUITS de la réaction.

Points à retenir

Les demi-réactions impliquant des ions métalliques simples sont souvent les plus faciles à équilibrer. Identifiez la variation de charge et ajoutez le nombre correspondant d'électrons.

Le saviez-vous ?

La rouille est principalement de l'oxyde de fer(III), formé par l'oxydation lente du fer métallique (\(\text{Fe}\)) en présence d'oxygène et d'eau. La réaction que vous venez d'équilibrer est une étape clé de ce processus omniprésent.

FAQ

Questions fréquentes.

Résultat Final
\[ \text{Fe}^{2+} \rightarrow \text{Fe}^{3+} + 1 \text{e}^- \]
A vous de jouer

Écrivez la demi-équation d'oxydation de l'ion étain(II) (\(\text{Sn}^{2+}\)) en ion étain(IV) (\(\text{Sn}^{4+}\)). Combien d'électrons sont produits ?

Question 4 : Équation bilan de la réaction.

Principe

Le principe fondamental est la conservation des électrons. Dans une réaction redox complète, il ne peut y avoir ni création ni destruction nette d'électrons. Le nombre d'électrons cédés par le réducteur doit être précisément égal au nombre d'électrons captés par l'oxydant.

Mini-Cours

Pour combiner les demi-réactions, on les multiplie par des coefficients (les plus petits entiers possibles) de sorte que le nombre d'électrons dans chaque soit identique. Ensuite, on les additionne, et les électrons, présents en même quantité de chaque côté, s'annulent mathématiquement.

Remarque Pédagogique

C'est l'étape de synthèse. Pensez-y comme à un système de deux équations en mathématiques. L'objectif est de les combiner pour éliminer une variable, qui est ici le nombre d'électrons '\(\text{e}^-\)'.

Normes

L'équation bilan finale doit respecter scrupuleusement la conservation de la masse (chaque type d'atome en même nombre des deux côtés) et la conservation de la charge (charge nette identique des deux côtés).

Formule(s)

Combinaison des demi-réactions

\[ (\text{Coeff}_A \times \text{Demi-réaction}_1) + (\text{Coeff}_B \times \text{Demi-réaction}_2) \]
Donnée(s)

Les données sont les deux demi-équations équilibrées obtenues aux questions 2 et 3.

Demi-réactionÉquation équilibréeÉlectrons échangés
Réduction\(\text{MnO}_4^- + 8 \text{H}^+ + 5 \text{e}^- \rightarrow \text{Mn}^{2+} + 4 \text{H}_2\text{O}\)5
Oxydation\(\text{Fe}^{2+} \rightarrow \text{Fe}^{3+} + 1 \text{e}^-\)1
Astuces

Une fois l'équation bilan obtenue, prenez 30 secondes pour recompter chaque atome (Mn, O, H, Fe) et la charge totale de chaque côté. Cette vérification finale permet de déceler 99% des erreurs.

Schéma (Avant les calculs)
Balance des Électrons
Réduction (x1)Gagne 5 e⁻Oxydation (x5)Perd 5 e⁻Échange Équilibré
Calcul(s)

Multiplication des demi-équations

On cherche le plus petit commun multiple pour les électrons (5 et 1), qui est 5. On multiplie donc la demi-équation d'oxydation par 5 et celle de réduction par 1.

\[ 1 \times (\text{MnO}_4^- + 8 \text{H}^+ + 5 \text{e}^- \rightarrow \text{Mn}^{2+} + 4 \text{H}_2\text{O}) \]
\[ 5 \times (\text{Fe}^{2+} \rightarrow \text{Fe}^{3+} + 1 \text{e}^-) \]

Addition et simplification

On additionne les deux nouvelles équations, et les 5 électrons de chaque côté s'annulent.

\[ \begin{aligned} \text{MnO}_4^- + 8 \text{H}^+ + 5 \text{Fe}^{2+} + 5\text{e}^- \rightarrow \text{Mn}^{2+} + 5 \text{Fe}^{3+} + 4 \text{H}_2\text{O} + 5\text{e}^- \\ \Rightarrow \text{MnO}_4^- + 8 \text{H}^+ + 5 \text{Fe}^{2+} \rightarrow \text{Mn}^{2+} + 5 \text{Fe}^{3+} + 4 \text{H}_2\text{O} \end{aligned} \]
Schéma (Après les calculs)
Équation Bilan Finale
MnO₄⁻8 H⁺5 Fe²⁺Mn²⁺5 Fe³⁺4 H₂O
Réflexions

L'équation bilan nous donne les proportions exactes (stœchiométrie) de la réaction : il faut 5 ions fer(II) pour réagir avec 1 ion permanganate. Cette information est cruciale pour tous les calculs de quantité de matière (molarité, etc.) lors d'un titrage.

Points de vigilance

N'oubliez pas d'appliquer le coefficient multiplicateur à TOUTES les espèces de la demi-équation, pas seulement aux électrons. C'est une erreur fréquente.

Points à retenir

La clé de l'équation bilan est l'équilibrage du nombre d'électrons échangés. C'est le lien qui unit les deux demi-réactions.

Le saviez-vous ?

Les titrages au permanganate sont dits "auto-indicateurs". En effet, l'ion permanganate \(\text{MnO}_4^-\) est violet intense, tandis que sa forme réduite \(\text{Mn}^{2+}\) est incolore. Au point d'équivalence, la première goutte de \(\text{MnO}_4^-\) en excès colore la solution en rose, signalant la fin du titrage sans besoin d'un autre indicateur coloré.

FAQ

Questions fréquentes.

Résultat Final
\[ \text{MnO}_4^- + 8 \text{H}^+ + 5 \text{Fe}^{2+} \rightarrow \text{Mn}^{2+} + 5 \text{Fe}^{3+} + 4 \text{H}_2\text{O} \]
A vous de jouer

Combinez la réduction \(\text{Cr}_2\text{O}_7^{2-} \rightarrow 2\text{Cr}^{3+}\) (qui échange 6e⁻) avec l'oxydation \(\text{SO}_3^{2-} \rightarrow \text{SO}_4^{2-}\) (qui échange 2e⁻). Par quel coefficient faut-il multiplier la demi-équation d'oxydation ?


Outil Interactif : Simulateur de Titrage

Utilisez ce simulateur pour voir comment le volume de titrant (\(\text{KMnO}_4\)) nécessaire pour atteindre le point d'équivalence change en fonction de la concentration de votre solution de fer(II) et du volume initial.

Paramètres d'Entrée
0.10 mol/L
20 mL
Résultats du Titrage
Moles de \(\text{Fe}^{2+}\) initiales (\(\text{mmol}\)) -
Volume de \(\text{KMnO}_4\) à 0.02 \(\text{mol/L}\) (\(\text{mL}\)) -

Quiz Final : Testez vos connaissances

1. Qu'est-ce qu'un agent oxydant ?

2. Quel est le nombre d'oxydation du soufre (S) dans l'ion sulfate \(\text{SO}_4^{2-}\) ?

3. Laquelle de ces transformations est une réduction ?

4. Dans la réaction \(\text{Zn} + \text{Cu}^{2+} \rightarrow \text{Zn}^{2+} + \text{Cu}\), quelle espèce est le réducteur ?

5. Pour équilibrer la demi-équation \(\text{Cr}_2\text{O}_7^{2-} \rightarrow 2\text{Cr}^{3+}\) en milieu acide, combien d'électrons faut-il ajouter et de quel côté ?


Oxydation
Processus chimique impliquant une perte d'électrons, ce qui entraîne une augmentation du nombre d'oxydation.
Réduction
Processus chimique impliquant un gain d'électrons, ce qui entraîne une diminution du nombre d'oxydation.
Agent Oxydant
Espèce chimique qui accepte des électrons d'une autre espèce. L'oxydant est lui-même réduit au cours de la réaction.
Agent Réducteur
Espèce chimique qui donne des électrons à une autre espèce. Le réducteur est lui-même oxydé au cours de la réaction.
Exercice sur l'Oxydoréduction

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