Exercices et corrigés

Etude de Chimie

Variation de la Densité et Pression de Vapeur

Variation de la Densité et Pression de Vapeur (Chimie Générale)

Variation de la Densité et Pression de Vapeur

Comprendre la Densité et la Pression de Vapeur

La densité (\(\rho\)) d'une substance est une mesure de sa masse par unité de volume. Elle est influencée par la température et la pression, bien que pour les liquides, l'effet de la pression soit souvent négligeable. La pression de vapeur (ou tension de vapeur saturante, \(P^*\)) d'un liquide est la pression exercée par sa vapeur lorsque la phase vapeur est en équilibre thermodynamique avec la phase liquide à une température donnée dans un système fermé. Cette pression de vapeur est une propriété intrinsèque du liquide et augmente avec la température. Lorsqu'un liquide est introduit dans un récipient fermé, il s'évapore jusqu'à ce que la pression partielle de sa vapeur atteigne la pression de vapeur saturante (s'il y a suffisamment de liquide). Si la pression que pourrait exercer la totalité du liquide vaporisé est inférieure à la pression de vapeur saturante, alors tout le liquide se vaporise. Comprendre ces concepts est crucial dans de nombreux domaines de la chimie et de l'ingénierie, notamment pour la distillation, le séchage, et la manipulation de substances volatiles.

Données de l'étude

On étudie le comportement de l'éthanol (\(C_2H_5OH\)) dans différentes conditions.

Données pour l'éthanol :

  • Masse molaire de l'éthanol (\(M\)) : \(46.07 \, \text{g/mol}\)
  • Masse volumique de l'éthanol liquide à \(20^\circ \text{C}\) (\(\rho_{\text{liq,20°C}}\)) : \(0.789 \, \text{g/cm}^3\)
  • Pression de vapeur saturante de l'éthanol à \(20^\circ \text{C}\) (\(P^*_{\text{20°C}}\)) : \(5.85 \, \text{kPa}\)
  • Pression de vapeur saturante de l'éthanol à \(50^\circ \text{C}\) (\(P^*_{\text{50°C}}\)) : \(29.6 \, \text{kPa}\)

Constantes et conversions :

  • Constante des gaz parfaits (\(R\)) : \(8.314 \, \text{J/(mol}\cdot\text{K)}\) (ou \(8.314 \times 10^{-2} \, \text{L}\cdot\text{bar/(mol}\cdot\text{K)}\) ou \(0.08314 \, \text{L}\cdot\text{bar/(mol}\cdot\text{K)}\) si P en bar et V en L)
    Pour utiliser \(P\) en kPa et \(V\) en \(L\), on peut utiliser \(R = 8.314 \, \text{L}\cdot\text{kPa/(mol}\cdot\text{K)}\).
  • \(0^\circ \text{C} = 273.15 \, \text{K}\)
  • \(1 \, \text{L} = 10^{-3} \, \text{m}^3\)
  • \(1 \, \text{cm}^3 = 1 \, \text{mL}\)
Schéma : Équilibre Liquide-Vapeur dans un Récipient Fermé
Équilibre Liquide-Vapeur {/* */} {/* Couvercle */} {/* */} Phase Liquide {/* */} Phase Vapeur (P*) {/* */} Évap. Cond.

Illustration de l'équilibre liquide-vapeur d'une substance volatile dans un récipient fermé.


Questions à traiter

  1. Calculer la masse (\(m\)) de \(100 \, \text{mL}\) d'éthanol liquide à \(20^\circ \text{C}\).
  2. On place cette masse d'éthanol dans un récipient vide et fermé de \(V_{\text{récipient}} = 10.0 \, \text{L}\) maintenu à \(20^\circ \text{C}\).
    1. Calculer la quantité de matière (en moles, \(n_{\text{max,vapeur}}\)) d'éthanol qui serait présente en phase vapeur si la pression partielle de l'éthanol atteignait sa pression de vapeur saturante à \(20^\circ \text{C}\). On supposera que la vapeur d'éthanol se comporte comme un gaz parfait.
    2. Convertir cette quantité de matière en masse (\(m_{\text{max,vapeur}}\)).
    3. Comparer la masse d'éthanol introduite (calculée en Q1) à la masse maximale pouvant exister en phase vapeur (\(m_{\text{max,vapeur}}\)). Tout l'éthanol liquide va-t-il se vaporiser ? Justifier.
  3. Si la température du récipient (contenant initialement les \(100 \, \text{mL}\) d'éthanol) est portée à \(50^\circ \text{C}\), quelle sera la pression de vapeur de l'éthanol dans le récipient, en supposant qu'il reste de l'éthanol liquide ?
  4. Calculer la masse volumique de la vapeur d'éthanol saturante (\(\rho_{\text{vapeur}}\)) à \(20^\circ \text{C}\) et à \(50^\circ \text{C}\), en supposant un comportement de gaz parfait. Comparer ces valeurs à la masse volumique de l'éthanol liquide à \(20^\circ \text{C}\).

Correction : Variation de la Densité et Pression de Vapeur

Question 1 : Masse de \(100 \, \text{mL}\) d'Éthanol Liquide

Principe :

La masse (\(m\)) d'une substance peut être calculée à partir de son volume (\(V\)) et de sa masse volumique (\(\rho\)) en utilisant la relation \(m = \rho \times V\). Il est important de s'assurer que les unités sont cohérentes. Ici, le volume est donné en mL et la masse volumique en \(\text{g/cm}^3\). Sachant que \(1 \, \text{mL} = 1 \, \text{cm}^3\), les unités sont directement compatibles pour obtenir une masse en grammes.

Formule(s) utilisée(s) :
\[ m = \rho_{\text{liq,20°C}} \times V_{\text{liq}} \]
Données spécifiques :
  • Volume d'éthanol liquide (\(V_{\text{liq}}\)) : \(100 \, \text{mL} = 100 \, \text{cm}^3\)
  • Masse volumique de l'éthanol liquide (\(\rho_{\text{liq,20°C}}\)) : \(0.789 \, \text{g/cm}^3\)
Calcul :
\[ \begin{aligned} m &= 0.789 \, \text{g/cm}^3 \times 100 \, \text{cm}^3 \\ &= 78.9 \, \text{g} \end{aligned} \]
Résultat Question 1 : La masse de \(100 \, \text{mL}\) d'éthanol liquide à \(20^\circ \text{C}\) est de \(78.9 \, \text{g}\).

Question 2 : Éthanol dans un Récipient Fermé à \(20^\circ \text{C}\)

a. Quantité Maximale d'Éthanol en Phase Vapeur (\(n_{\text{max,vapeur}}\))

Principe : La quantité maximale d'éthanol qui peut exister en phase vapeur dans un volume donné à une température donnée est limitée par sa pression de vapeur saturante (\(P^*\)). En supposant que la vapeur d'éthanol se comporte comme un gaz parfait, on peut utiliser la loi des gaz parfaits \(PV = nRT\) pour calculer le nombre de moles (\(n\)) correspondant à cette pression de vapeur saturante dans le volume du récipient.

Formule(s) utilisée(s) :
\[ P^*V = n_{\text{max,vapeur}}RT \quad \Rightarrow \quad n_{\text{max,vapeur}} = \frac{P^*V_{\text{récipient}}}{RT} \]
Données spécifiques et conversions :
  • Pression de vapeur saturante à \(20^\circ \text{C}\) (\(P^*_{\text{20°C}}\)) : \(5.85 \, \text{kPa}\)
  • Volume du récipient (\(V_{\text{récipient}}\)) : \(10.0 \, \text{L}\)
  • Constante des gaz parfaits (\(R\)) : \(8.314 \, \text{L}\cdot\text{kPa/(mol}\cdot\text{K)}\)
  • Température (\(T\)) : \(20^\circ \text{C} = 20 + 273.15 = 293.15 \, \text{K}\)
Calcul :
\[ \begin{aligned} n_{\text{max,vapeur}} &= \frac{5.85 \, \text{kPa} \times 10.0 \, \text{L}}{8.314 \, \text{L}\cdot\text{kPa/(mol}\cdot\text{K)} \times 293.15 \, \text{K}} \\ &= \frac{58.5}{2437.2331} \, \text{mol} \\ &\approx 0.024002 \, \text{mol} \end{aligned} \]

Arrondissons à \(n_{\text{max,vapeur}} \approx 0.0240 \, \text{mol}\).

b. Masse Maximale d'Éthanol en Phase Vapeur (\(m_{\text{max,vapeur}}\))

Principe : Pour convertir la quantité de matière (en moles) en masse (en grammes), on utilise la masse molaire (\(M\)) de la substance : \(m = n \times M\).

Formule(s) utilisée(s) :
\[ m_{\text{max,vapeur}} = n_{\text{max,vapeur}} \times M_{\text{éthanol}} \]
Données spécifiques :
  • \(n_{\text{max,vapeur}} \approx 0.024002 \, \text{mol}\) (valeur non arrondie de Q2a)
  • Masse molaire de l'éthanol (\(M\)) : \(46.07 \, \text{g/mol}\)
Calcul :
\[ \begin{aligned} m_{\text{max,vapeur}} &= 0.024002 \, \text{mol} \times 46.07 \, \text{g/mol} \\ &\approx 1.1058 \, \text{g} \end{aligned} \]

Arrondissons à \(m_{\text{max,vapeur}} \approx 1.11 \, \text{g}\).

c. Comparaison et Justification de la Vaporisation

Principe : On compare la masse totale d'éthanol introduite dans le récipient à la masse maximale d'éthanol qui peut exister sous forme de vapeur à cette température et dans ce volume. Si la masse introduite est supérieure à la masse maximale en phase vapeur, alors tout l'éthanol ne se vaporisera pas et un équilibre liquide-vapeur s'établira. Si elle est inférieure ou égale, tout l'éthanol se vaporisera (et la pression sera alors égale ou inférieure à la pression de vapeur saturante).

Comparaison :

Masse d'éthanol introduite (de Q1) : \(m = 78.9 \, \text{g}\)

Masse maximale pouvant être en phase vapeur à \(20^\circ \text{C}\) (de Q2b) : \(m_{\text{max,vapeur}} \approx 1.11 \, \text{g}\)

On constate que \(78.9 \, \text{g} > 1.11 \, \text{g}\).

Justification : Puisque la masse d'éthanol introduite (\(78.9 \, \text{g}\)) est largement supérieure à la masse maximale qui peut se vaporiser pour saturer le volume de \(10 \, \text{L}\) à \(20^\circ \text{C}\) (\(1.11 \, \text{g}\)), tout l'éthanol liquide ne se vaporisera pas. Il restera de l'éthanol liquide en équilibre avec sa vapeur, et la pression partielle de la vapeur d'éthanol dans le récipient sera égale à la pression de vapeur saturante à \(20^\circ \text{C}\), soit \(5.85 \, \text{kPa}\).

Résultat Question 2 :
  • a. Quantité maximale d'éthanol en phase vapeur : \(n_{\text{max,vapeur}} \approx 0.0240 \, \text{mol}\)
  • b. Masse maximale d'éthanol en phase vapeur : \(m_{\text{max,vapeur}} \approx 1.11 \, \text{g}\)
  • c. Non, tout l'éthanol ne se vaporisera pas car la masse introduite (\(78.9 \, \text{g}\)) est supérieure à la masse qui peut se vaporiser (\(1.11 \, \text{g}\)). Un équilibre liquide-vapeur s'établira.

Quiz Intermédiaire 1 : Si le volume du récipient était beaucoup plus grand (par exemple \(1000 \, \text{L}\)) et que l'on introduisait la même masse d'éthanol (\(78.9 \, \text{g}\)), est-il possible que tout l'éthanol se vaporise à \(20^\circ \text{C}\) ?

Question 3 : Pression de Vapeur à \(50^\circ \text{C}\)

Principe :

Si la température du récipient contenant l'éthanol (avec présence de phase liquide) est augmentée, la pression de vapeur saturante de l'éthanol augmente également. Tant qu'il reste de l'éthanol liquide pour maintenir l'équilibre, la pression partielle de la vapeur d'éthanol dans le récipient sera égale à la pression de vapeur saturante à cette nouvelle température.

Données spécifiques :
  • Nouvelle température : \(50^\circ \text{C}\)
  • Pression de vapeur saturante de l'éthanol à \(50^\circ \text{C}\) (\(P^*_{\text{50°C}}\)) : \(29.6 \, \text{kPa}\)
  • Condition : Il reste de l'éthanol liquide. (Nous avons introduit \(78.9 \, \text{g}\). À \(20^\circ \text{C}\), seulement \(1.11 \, \text{g}\) étaient en phase vapeur. Même si la quantité en phase vapeur augmente à \(50^\circ \text{C}\), il est très probable qu'il reste du liquide avec une telle quantité initiale).
Réponse :

Puisqu'on suppose qu'il reste de l'éthanol liquide dans le récipient à \(50^\circ \text{C}\), la pression de vapeur de l'éthanol sera égale à sa pression de vapeur saturante à cette température.

Résultat Question 3 : La pression de vapeur de l'éthanol dans le récipient à \(50^\circ \text{C}\) (avec du liquide présent) sera de \(29.6 \, \text{kPa}\).

Question 4 : Masse Volumique de la Vapeur d'Éthanol Saturante

Principe :

La masse volumique (\(\rho\)) d'un gaz (ou d'une vapeur) se comportant comme un gaz parfait peut être calculée à partir de la loi des gaz parfaits. On sait que \(PV = nRT\) et \(n = m/M\). Donc \(PV = (m/M)RT\). En réarrangeant, \(P M = (m/V) R T\). Comme \(\rho = m/V\), on obtient \(\rho_{\text{vapeur}} = \frac{P^* M}{RT}\), où \(P^*\) est la pression de vapeur saturante à la température \(T\) considérée.

Formule(s) utilisée(s) :
\[ \rho_{\text{vapeur}} = \frac{P^* M}{RT} \]
Données spécifiques :
  • Masse molaire de l'éthanol (\(M\)) : \(46.07 \, \text{g/mol} = 0.04607 \, \text{kg/mol}\)
  • Constante des gaz parfaits (\(R\)) : \(8.314 \, \text{J/(mol}\cdot\text{K)}\) (Note : \(1 \, \text{J} = 1 \, \text{Pa} \cdot \text{m}^3\))
  • Pour \(20^\circ \text{C}\) : \(T = 293.15 \, \text{K}\), \(P^*_{\text{20°C}} = 5.85 \, \text{kPa} = 5850 \, \text{Pa}\)
  • Pour \(50^\circ \text{C}\) : \(T = 323.15 \, \text{K}\), \(P^*_{\text{50°C}} = 29.6 \, \text{kPa} = 29600 \, \text{Pa}\)
  • Masse volumique de l'éthanol liquide à \(20^\circ \text{C}\) (\(\rho_{\text{liq,20°C}}\)) : \(0.789 \, \text{g/cm}^3 = 789 \, \text{kg/m}^3\)
Calcul pour \(20^\circ \text{C}\) :
\[ \begin{aligned} \rho_{\text{vapeur, 20°C}} &= \frac{5850 \, \text{Pa} \times 0.04607 \, \text{kg/mol}}{8.314 \, \text{J/(mol}\cdot\text{K)} \times 293.15 \, \text{K}} \\ &= \frac{269.5095}{2437.2331} \, \text{kg/m}^3 \\ &\approx 0.110579 \, \text{kg/m}^3 \end{aligned} \]
Calcul pour \(50^\circ \text{C}\) :
\[ \begin{aligned} \rho_{\text{vapeur, 50°C}} &= \frac{29600 \, \text{Pa} \times 0.04607 \, \text{kg/mol}}{8.314 \, \text{J/(mol}\cdot\text{K)} \times 323.15 \, \text{K}} \\ &= \frac{1363.472}{2686.5391} \, \text{kg/m}^3 \\ &\approx 0.50752 \, \text{kg/m}^3 \end{aligned} \]
Comparaison :

Masse volumique de l'éthanol liquide à \(20^\circ \text{C}\) : \(\rho_{\text{liq,20°C}} = 789 \, \text{kg/m}^3\)

Masse volumique de la vapeur d'éthanol à \(20^\circ \text{C}\) : \(\rho_{\text{vapeur, 20°C}} \approx 0.111 \, \text{kg/m}^3\)

Masse volumique de la vapeur d'éthanol à \(50^\circ \text{C}\) : \(\rho_{\text{vapeur, 50°C}} \approx 0.508 \, \text{kg/m}^3\)

On constate que la masse volumique de la vapeur est beaucoup plus faible que celle du liquide (environ 7000 fois moins à \(20^\circ \text{C}\)). La masse volumique de la vapeur augmente avec la température (car la pression de vapeur saturante augmente plus vite que la température absolue dans la formule \(\rho = PM/RT\)).

Résultat Question 4 :
  • Masse volumique de la vapeur d'éthanol saturante à \(20^\circ \text{C}\) : \(\rho_{\text{vapeur, 20°C}} \approx 0.111 \, \text{kg/m}^3\)
  • Masse volumique de la vapeur d'éthanol saturante à \(50^\circ \text{C}\) : \(\rho_{\text{vapeur, 50°C}} \approx 0.508 \, \text{kg/m}^3\)
Ces valeurs sont très inférieures à la masse volumique de l'éthanol liquide (\(789 \, \text{kg/m}^3\)).

Quiz Intermédiaire 2 : Si la température augmente, la pression de vapeur saturante d'un liquide :


Quiz Rapide : Testez vos connaissances (Récapitulatif)

1. La densité d'un liquide typique par rapport à sa vapeur à la même température (si équilibre) est :

2. La pression de vapeur saturante d'un liquide pur :

3. Si la pression partielle d'une vapeur dans un récipient fermé est inférieure à sa pression de vapeur saturante à cette température :


Glossaire

Densité (Masse Volumique, \(\rho\))
Masse d'une substance par unité de volume. Unité SI : \(\text{kg/m}^3\), couramment \(\text{g/cm}^3\) ou \(\text{g/mL}\) pour les liquides.
Pression de Vapeur Saturante (\(P^*\))
Pression exercée par la vapeur d'une substance en équilibre thermodynamique avec sa phase condensée (liquide ou solide) à une température donnée dans un système fermé. C'est une mesure de la volatilité d'une substance.
Équilibre Liquide-Vapeur
État dans lequel les vitesses d'évaporation (passage du liquide à la vapeur) et de condensation (passage de la vapeur au liquide) sont égales, de sorte que les quantités de liquide et de vapeur restent constantes dans un système fermé à température constante.
Loi des Gaz Parfaits
Équation d'état \(PV = nRT\) qui décrit le comportement des gaz idéaux (et approximativement des gaz réels à basse pression et haute température). \(P\) est la pression, \(V\) le volume, \(n\) la quantité de matière (moles), \(R\) la constante des gaz parfaits, et \(T\) la température absolue (en Kelvin).
Masse Molaire (\(M\))
Masse d'une mole d'une substance. Unité : \(\text{g/mol}\) ou \(\text{kg/mol}\).
Variation de la Densité et Pression de Vapeur - Exercice d'Application

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